Ассоциативные взаимодействия и каталитические свойства комплексов d-металлов с лигандами фталоцианинового типа в жидкофазных системах и гибридных материалах
16 октября 2020 года
22:50
Ассоциативные взаимодействия и каталитические свойства комплексов d-металлов с лигандами фталоцианинового типа в жидкофазных системах и гибридных материалах
Текст новости:
3 . Комплексы переходных металлов с тетрапиррольными макрогетероциклическими соединениями обладают уникальными физико-химическими свойствами, что определяет широкие области их практического использования. В настоящее время материалы на их основе нашли применение от светостойких красителей и компонентов электронных приборов до высокоэффективных катализаторов различных окислительновосстановительных процессов, сенсибилизаторов в фотодинамической терапии онкологических заболеваний и фотоинактивации бактерий и вирусов. Это возможно благодаря сочетанию в соединениях данного класса координированной металлом πсистемы и периферических заместителей. Варьирование природой периферического окружения макроциклического остова дает возможность управлять растворимостью этих соединений в водных и органических средах, что немаловажно при создании жидкофазных систем и гибридных материалов. Вместе с тем, одновременное наличие в тетрапиррольных макроциклах нескольких центров универсальной и специфической сольватации приводит к формированию упорядоченных структур в растворах. Процессы самоассоциации металлопорфиринов и металлофталоцианинов оказывают неоднозначное влияние на их физико-химические характеристики. При создании материалов на основе данных соединений регулирование ассоциативным состоянием открывает широкие перспективы их дальнейшего применения, например, в катализе. Для повышения эффективности катализа необходимы знания о механизмах процессов окисления с участием металлокомплексов порфиринов и фталоцианинов и методах управления их агрегацией, которые тесно связаны между собой. Известные на сегодняшний день механизмы окисления серосодержащих субстратов с участием металлокомплексов макрогетероциклических катализаторов сводятся к двум большим группам: одноэлектронный перенос заряда с кислорода на металл в низшей степени окисления и образование промежуточного тройного комплекса субстрат – катализатор – окислитель с делокализованным зарядом. Зачастую один процесс не исключает другой. Для выяснения особенностей механизма реакции необходимо рассматривать вопросы влияния на эти процессы природы периферических заместителей в макроцикле и металла-комплексообразователя. Перспективным представляется направление, связанное с подавлением ассоциации металлофталоцианинов в жидких средах за счет ковалентной иммобилизации макроциклов на поверхности полимерных носителей органической и неорганической природы. С этих позиций важен поиск эффективных путей решения проблемы прогнозирования свойств фталоцианиновых металлокомплексов в жидкофазных системах, а также в составе гибридных материалов. Работа на отдельных ее этапах выполнялась при поддержке государственного задания Министерства образования и науки РФ (3.2947.2011 и 2293), грантов Российского фонда фундаментальных исследований (13-03-00615_а и 16-53-00100_бел_а), грантов Президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых – кандидатов наук (МК-2776.2015.3, МК-161.2017.3, МК-204.2019.3), грантов Российского научного фонда (14-23-00204, 17-73-20017). Степень разработанности проблемы. Исследования в области химии катализаторов на основе металлопорфиринов и металлофталоцианинов направлены, как правило, на установление роли центрального катиона металла в составе макроцикла. Роль периферии в основном сводится либо к приданию растворимости макроциклу в заданной среде, либо к ее использованию в качестве линкера при получении гибридных материалов. Между тем, значительное число работ, посвященных анализу координационных свойств макрогетероциклов, показывает существенное влияние как структурных, так и электронных эффектов периферических заместителей. Кроме того, функциональный состав макроцикла существенным образом влияет на тип упорядоченных структур, формируемых в
Связанные объекты: #Комплексы (найти в новостях), #Министерства (найти в новостях).

Текст со страницы (автоматическое получение):
ПРИЕМНАЯ
ВЫСШАЯ АТТЕСТАЦИОННАЯ КОМИССИЯ
при Министерстве науки и высшего образования Российской Федерации
Высшая аттестационная комиссия при Министерстве науки и высшего образования Российской Федерации создана в целях обеспечения государственной научной аттестации
ВЫСШАЯ АТТЕСТАЦИОННАЯ КОМИССИЯ
Автоматическая система мониторинга и отбора информации
Источник
Другие материалы рубрики
ТОП-10 статей


Ресурсы